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一、什么是氣相色譜?
氣相色譜是色譜分許中常見的一種,原理是利用氣體作流動相的色層分離分析方法。汽化的試樣被載氣(流動相)帶入色譜柱中,柱中的固定相與試樣中各組份分子作用力不同,各組份從色譜柱中流出時間不同,組份彼此分離。采用適當的鑒別和記錄系統,制作標出各組份流出色譜柱的時間和濃度的色譜圖。根據圖中表明的出峰時間和順序,可對化合物進行定性分析;根據峰的高低和面積大小,可對化合物進行定量分析。具有效能高、靈敏度高、選擇性強、分析速度快、應用廣泛、操作簡便等特點。適用于易揮發有機化合物的定性、定量分析。對非揮發性的液體和固體物質,可通過高溫裂解,氣化后進行分析。
二、基本模塊構造以及儀器參數選擇
2.1采購背景:擬由于公司在環境檢測領域發展需要,需要做HJ584-2010 環境空氣 苯系物的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法的方法驗證。按照標準要求,現需采購一臺氣相色譜儀,配置要求,符合立項標準。
2.2首先氣相色譜的基本構造由下面五個模塊構成:
a進樣系統,包括進樣器和氣化室(進樣方式可分為手動進樣和自動進樣,自動進樣可選用自動進樣塔+進樣盤、以及分析揮發性物質的輔助進樣設備,例如頂空、吹掃捕集、熱脫附等)
b載氣系統,包括氣源,氣體進化,氣體流速控制和測量(載氣建議99.999%,氣體純度越高越好,氣體純度太低,影響儀器使用壽命)
c 色譜柱&柱溫箱(色譜柱類型分為,填充柱和毛細管柱)
d檢測器(常用的檢測器有FID、ECD、FPD、NPD等)
e 記錄系統&工作站(每種不同品牌儀器,對信號的靈敏度都有所差異)
2.3根據HJ584-2010標準要求,用活性炭采樣管富集環境空氣和室內空氣中苯系物,二硫化碳(CS2)解吸,使用帶有氫火焰離子化檢測器(FID)的氣相色譜儀測定分析。要求儀器參數如下:
a進樣系統,包括進樣器和氣化室。氣化室溫度:150℃,氣化室溫度一般要高于柱溫箱溫度。
b載氣系統,包括氣源,氣體進化,氣體流速控制和測量。氮氣載氣:99.999%,空氣:99.99%,氫氣:99.99%。空氣和氫氣可以使用氣體發生器來滿足工作需求。
c色譜柱&柱溫箱:標準中色譜柱類型分為,填充柱和毛細管柱。常見的柱子為毛細管柱,標準要求:固定液為聚乙二醇(PEG-20M),30m×0.32mm×1.00μ m或等效毛細管柱;實際配置時,可選用安捷倫HP-INNOWAX柱或安捷倫HP-1701柱;柱溫箱:65℃保持10min,以 5℃/min 速率升溫到 90℃保持2min(可根據實際出峰情況優化程序升溫);柱流量:2.6ml/min。
d檢測器:FID檢測器溫度:250℃;尾吹氣流量:30ml/min;氫氣流量:40ml/min;空氣流量:400ml/min。(一般情況,氫氣流量與空氣流量的比值為1:10。如果遇到點火失敗的情況,可適當將氫氣流量開大,等檢測器穩定后,再將參數調回至1:10)
三、氣相色譜的常見應用有哪些?
氣相色譜法可以通過選擇不同的檢測器來測定大部分的有機物,常用于環境類、食品、藥品、工業消費品等的有機物分析測試。對于環境分析中常規測試的項目如下表:
水質(海水、污水等) | 土壤/固廢/底泥 | 氣(環境空氣、廢氣等) |
石油烴(C10-C40)、多氯聯苯、烷基汞、多環芳烴、揮發性有機物、有機氯農藥、有機磷農藥、鹵代烴、VOCs、酞酸酯類等 | 石油烴(C10-C40)、多氯聯苯、多環芳烴、揮發性有機物、有機氯農藥、有機磷農藥、VOCs、酞酸酯類等 | 非甲烷總烴、苯系物、VOCs、硫化氫等。 |
四、儀器廠家有哪些?
進口主流氣相色譜 | 國產主流氣相色譜 |
安捷倫Angilent、日本島津、賽默飛、珀金埃爾默 | 上海天美、浙江福立、常州磐諾、北京普析、上海科創 |
五、各主流廠商氣相色譜主流的型號有哪些?
進口廠商:
1、安捷倫Angilent
特點:技術成熟,穩定性好,后期維護、維修配置齊全,適合大多數領域,價格稍貴。
例如,配備7890B氣相 +FID氫火焰離子檢測器+自動進樣器+150位樣品盤,FID檢測器適用于大多數有機物的測定,對大分子有機物靈敏度高,測定濃度范圍在數PPm以上,載氣種類可選擇氦氣和氮氣。其檢測器基線平穩,靈敏度較高,使用壽命長,檢測器維護簡單,可直接微信聯系客服在線指導,必要時可自行更換配件。OpenLAB CDS數據處理軟件操作簡單,有很多功能可以使用。這款軟件主要針對數據審計追蹤做的很全面,不易更改錯誤數據。
2、日本島津
特點:技術成熟,后期維護、維修配置齊全,工作站操作簡單,性價比高。
例如,配備Nexis GC-2030氣相+ECD電子捕獲檢測器+自動進樣器+150位樣品盤,ECD檢測器主要用于測定鹵素元素、含金屬有機物、金屬螯合物等化合物,測定濃度范圍在數PPb以上,載氣種類可選擇氮氣,這種檢測器的污染是不可逆的,當出現污染嚴重影響使用時,只能直接更換檢測器,所以進濃度較高的樣品時要開大分流比,要長期做好檢測器維護。其檢測器重現性好,化合物的響應高,操作簡單,基線較穩定,使用壽命根據具體使用和維護情況決定,遇到濃度過低的樣品時還可以通過設定電流來放大信號值,LabSolutions數據處理軟件,操作簡單,功能直觀、實用,處理數據方便,操作熟練可以提高工作效率。
此外,還有賽默飛、珀金埃爾默等國外品牌。
國產廠商:上海天美;浙江福立;常州磐諾;北京普析;上海科創等
六、選購氣相色譜流程
案列分析:根據公司實際需求,做新項目申請CMA資質認定,需要做HJ584-2010 環境空氣 苯系物的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法的方法驗證。購買一臺帶有FID檢測器的氣相色譜儀,檢測環境空氣中的苯系物濃度,并通過CMA資質擴項評審。FID檢測器,還可以檢測其他烴類物質,如石油烴(C10-C40)、非甲烷總烴、VOCs等等。通過對儀器調研后,選擇合適的儀器品牌,選擇儀器品牌,要根據實際需求購買,尤其是檢測器的配置,盡量選擇業務發展需要且使用頻率高的檢測器,每種品牌的檢測器會有所不同。可以通過所使用的檢測器類型針對性選擇儀器品牌。如果選擇國產品牌,需要常用ECD檢測器,就可以考慮一些ECD檢測器做的好的品牌,例如常州磐諾。儀器驗收時,在儀器到達實驗室后,需要對儀器的外觀拍照,對所有配件進行清點,確認所到的型號是否與采購合同一致。是否有漏發、型號不一致、破損等情況,應及時聯系儀器供應商反映情況。儀器安裝完畢后,需要安裝工程師調試并通過驗收。
七、根據公司實際需求,需采購氣相色譜增加實驗室檢測能力為例,進行選購調研。
需要做HJ584-2010環境空氣 苯系物的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法的方法驗證。開展環境空氣中苯系物的檢測,需要購買氣相色譜。先熟讀測試環境空氣中苯系物測定的標準HJ584-2010,確認要測試的具體檢測項目,便可進入儀器選型調研流程。了解氣相色譜的廠商有哪些(參照 5),也可根據各廠商的宣傳彩頁和網站對氣相色譜的介紹,并記錄下來各廠商宣稱的儀器性能、對實際測試項目的應對方案、了解各廠商的技術特點。然后可以和廠商預約到應用中心進行實地考察,同時也可以按照測試HJ584-2010標準,自帶苯系物盲樣,考察儀器的檢測限,儀器精密度,樣品加標回收,軟件操作,售后服務等。向各廠商索取報價,最后根據實驗室的預算、FID檢測器性能、所需要配置要求等綜合情況確定儀器廠商,儀器型號配置。進入最后的采購流程,商討維保服務(一年以上)、價格談判、確認貨期、簽訂合同、驗收、安裝、培訓。
八、配置以及技術建議
一般實驗室用氣相色譜檢測的項目比較多樣化,不同類型的樣品,可能會用到不同的檢測器,需按照測試標準進行檢測,例如,測定揮發性有機物,就需要用到輔助的進樣設備和搭載不同的檢測器。前期根據立項項目,一般配置兩個檢測器(FID、ECD)能滿足日常的大部分物質的檢測需求,如還需測定硫磷等物質,則需要配置專門的FPD檢測器。以測定HJ584-2010環境空氣 苯系物為例,介紹兩款進口主流氣相:
配置建議
a.品牌:安捷倫,型號:7890B
a.1配置要求
a.1.1氣相色譜主機一臺
a.1.2分流不分流進樣口一個(或兩個)
a.1.3 150位自動進樣器一臺
a.1.4檢測器:電子捕獲檢測器(ECD)、氫火焰離子檢測器(FID)各一個
a.1.5中文數據采集分析軟件OpenLAB CDS一套
a.1.6電腦+打印機(聯想電腦)各一臺
a.1.7配安捷倫非極性和極性色譜柱30m各一根(HP-5柱、HP-INNOWAX柱)
a.1.8需提供安捷倫儀器日常消耗品包:載氣過濾器、襯管O型圈10套、分流/不分流各5根、通用隔墊(貨號:5183-4759)2包、石墨密封墊(0.5mm)5盒、毛細管切割陶瓷片1塊、2mL進樣瓶(螺紋口)2盒、日常維護工具包1包。
a.2.0 滿足以上要求,安捷倫7890B參考價格(20-30萬)
b.品牌:島津,型號:Nexis GC-2030
b.1配置要求
b.1.1氣相色譜主機一臺
b.1.2分流不分流進樣口一個(或兩個)
b.1.3 150位自動進樣器一臺
b.1.4檢測器:電子捕獲檢測器(ECD)、氫火焰離子檢測器(FID)各一個
b.1.5中文數據采集分析軟件LabSolutions一套
b.1.6電腦+打印機(戴爾電腦)各一臺
b.1.7配島津非極性和極性色譜柱30m各一根(Rtx-1、Rtx-WAX)
b.1.8需提供島津儀器日常消耗品包:載氣過濾器、襯管O型圈10套、分流/不分流各5根、通用隔墊2盒、石墨密封墊(0.5mm)5盒、毛細管切割陶瓷片1塊、2mL進樣瓶(螺紋口)2盒、日常維護工具包1包。
b.2.0 滿足以上要求,島津Nexis GC-2030參考價格(20-25萬)
技術要求(建議):
氣相部分模塊技術要求:柱箱溫度:①溫控范圍4℃-450℃;②程序升溫不低于20階21平,一般標準升溫速率≥120℃/min,冷卻效率較高;③隨室溫變化精度≤0.01℃/1℃。進樣口:①分流/不分留;②高使用溫度不低于400℃;③壓力范圍0-1000Kpa(相當于0-145psi);③總流量范圍0-1250mL/min;④分流比不大于9999:1。